Michelle Ystad Eriksen ,材料化学与能源技术理学硕士全球营销经理 - HPI - 佐敦工业保护涂料。
高温条件下硅酸锌面临的 3 个主要挑战
上一篇文章讨论了锌在高温条件下的表现 ,指出了其中存在的 3 个主要挑战:
IOZ 涂层通过原电池电化学反应提供防腐保护。与环境温度下的类似条件相比,高温条件下腐蚀速度会加快,从而导致锌被过度消耗和涂层寿命缩短。
如果温度高于 420°C(锌的熔点),锌会与空气中的氧气发生反应,形成氧化锌。氧化锌不是电活性材料,不能提供电化学腐蚀保护,因而进一步缩短涂层寿命。
氧化锌比金属锌的体积大,这会让相对较脆的 IOZ 涂层产生细微开裂。由于温度变化或涂层设施中工艺设备的振动和移动,涂层基材会出现一定程度的膨胀和收缩,这也可能会导致细微开裂。任何细微开裂都会增加对金属锌提供电化学保护的需求,从而进一步缩短涂层的使用寿命。
考虑到以上三个挑战,人们往往会选用具有最高锌含量(重量占比达到 85%)的 IOZ 涂料,以大幅增强电化学腐蚀保护并延长涂层使用寿命。为了进一步延长涂层的使用寿命,人们还会借助有机硅树脂或铝有机硅树脂面漆来减少 IOZ 与氧气和湿气的接触。当结构物多是在干燥条件下使用时,这些涂层系统能够达到良好的效果,但在需要循环使用或者湿度过大的区域,此类涂层系统的使用寿命则非常有限。
测试:如何延长涂层的使用寿命?
在为高温应用配制 IOZ 涂料时,消除或降低对于上述挑战的敏感性至关重要。由于不引入合金就无法改变锌的熔化温度,因此我们必须研究其他方法,确定其能否延长涂层的使用寿命。
在评估 IOZ 涂层的性能时,确定必要的锌含量是必不可少的第一步。对于一般性的防腐用途,行业制定了多种标准以定义锌含量与涂层寿命之间的关联性,但这些标准仅适用于不高于 120°C 的温度。当在温度高于 120°C 的环境下使用时,通常会建议使用最高含量的锌以实现最长的涂层寿命。然而,这会引出一个问题,即增加锌含量是否能够真正延长涂层在高温下的使用寿命。
为了检验这一点,我们将具有三种不同锌含量的 IOZ 配方涂料施工到不同的钢板上,并将其在 540°C 的干热环境中暴露七天。通过这种方式来让锌熔化并与大气中的氧气发生反应。然后将钢板放置在盐雾室中六周,以迫使锌提供电化学保护。从图 1 可以看出,在所有的锌含量下都会形成白色锌盐,其成分主要是氧化锌和氯化锌[1]。然而,含 80 wt% 和 85 wt% 锌的钢板同时还产生了红色的氧化铁,这意味着锌无法再为钢板提供电化学腐蚀保护。
图 1:暴露于 540°C 七天后,然后再暴露于盐雾六周后,不同锌含量下具有 IOZ 的试板。
结果似乎表明,较高的锌含量在高温环境下会具有较差的性能。如果考虑一下 IOZ 涂层的成分,这一现象也在情理之中,因为较低的锌含量意味着在锌粉之外存在更多的粘合剂和填料,当温度超过锌的熔点时,锌可能会具有更高的防氧化性。
我们想展开更进一步的探索,看看当加热到锌的熔点以上时,是否能够在确保提供电化学腐蚀保护的前提下进一步减少锌的氧化。为了实现这一点,我们在涂层中另外加入了两种原材料:陶瓷微珠和玻璃鳞片。图 2 显示了所形成涂膜的 SEM 图像。
图 2:涂料中添加了玻璃鳞片和陶瓷微珠的 IOZ 涂层的 SEM(扫描电子显微镜)图像。
通过用陶瓷微珠填充涂层,锌颗粒间的距离被拉近,即使含量低于正常值,依然能够让锌颗粒间保持金属接触。之所以使用玻璃鳞片则是出于多种原因。它们能够减少锌的氧化。它们还能够为涂层增添屏蔽元素,防止水与锌接触,并且能够减少锌的过度消耗,从而减轻对电化学腐蚀保护的影响。最后,它们能够增加涂层的柔韧度,从而减少锌氧化和体积增加所带来的细微开裂。
图 3:暴露于 540°C 七天后,再暴露于盐雾六周后,含有 65 wt% 锌、玻璃鳞片和陶瓷微珠的试板。
图 3 展示的是添加以上原材料的钢板在 540°C 下暴露七天,然后在盐雾中暴露六周之后的表现。与图 1 中的钢板相比,这里的钢板几乎没有产生锌盐,更重要的是,没有看到任何氧化铁的迹象。这意味着 IOZ 能够以更适度的锌消耗量保护钢基材,从而延长产品寿命,即使在锌暴露于高于其熔点的温度之后亦能如此。
“与图 1 中的钢板相比,这里的钢板几乎没有产生锌盐,更重要的是,没有看到任何氧化铁的迹象。”
热水浸泡测试(图 4)进一步佐证了这一观点,该测试将含有 65 wt% 锌、玻璃鳞片和陶瓷微珠的产品(左)和含有 80 wt% 锌粉的标准 IOZ 产品分别暴露于 80°C 的自来水中,并在六周后对其进行了比较。两种产品的锌盐形成水平呈现出显著差异,标准配方下的锌盐形成水平明显更高。此外,含有 80 wt% 锌粉的钢板开始显露出红色的氧化铁腐蚀迹象,表明涂层开始失去其电化学腐蚀保护能力。而 65 wt% 的涂层上则没有显露出这一迹象。
图 4:含有 65 wt% 锌、玻璃鳞片和陶瓷微珠的试板(左),以及在 80°C 自来水中浸泡六周后的含有 80 wt% 锌粉的标准 IOZ(右)。
结论
从上述测试结果显然可以看出,锌含量最低的涂层在 CUI(隔热层下腐蚀)和高温条件下具有更优异的电化学腐蚀保护能力。正如本文和视频中所描述的那样,这是由于玻璃鳞片能够为涂层增添屏蔽元素并防止锌的过度消耗,而陶瓷微珠能够将锌颗粒间的距离拉近,从而确保添加到涂层中的锌能够得到最大限度的利用。
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参考资料 [1] Zhang, X. G. [1996] Corrosion and Electrochemistry of Zinc。Plenum Press,第 169 页。